在面临员工违反竞业限制协议的情况下，企业可以采取以下措施进行索赔：
一旦发现员工违反竞业限制协议并掌握有效证据，企业应立即书面通知员工停止违约行为，并停止支付竞业限制补偿。
企业有权要求员工按照竞业限制协议支付违约金。如果企业有证据证明员工违反协议的行为造成的企业损失远高于约定违约金，可以主张损失赔偿。
在某些情况下，如果竞争性公司明知员工负有竞业限制义务但仍然招用该员工，企业可以主张这些公司承担连带责任。这种做法旨在保护企业的知识产权，并允许行政机关对这些公司进行处罚。
企业可以要求员工返还其在未履行竞业限制义务期间所获得的经济补偿。
用人单位违反竞业限制约定的，劳动者可以向劳动仲裁委员会提起仲裁，要求支付经济补偿金。如果因用人单位原因未支付经济补偿达三个月，劳动者还可以请求解除竞业限制约定。
劳动者违反竞业限制约定的，用人单位可以向劳动仲裁委员会提起仲裁，要求劳动者支付违约金，并要求其继续履行竞业限制义务。
如果协商不成，企业可以收集相关证据，向法院提起诉讼，要求员工支付违约金或赔偿损失，并要求员工继续履行竞业限制协议。
如果劳动者在竞业限制期限内履行了义务，但用人单位未支付约定的经济补偿，劳动者可以要求用人单位支付经济补偿。
用人单位在要求赔偿时，必须提供证据证明其损失及具体的损失数额，否则可能因证据不足而无法获得支持。
通过以上措施，企业可以在员工违反竞业限制协议的情况下，有效地维护自身的合法权益。建议企业在处理此类问题时，及时收集证据，并咨询专业律师或法律机构，以确保自身权益得到最大程度的保护。
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